第七章 沉淀滴定法

考试大纲要求

1．掌握：莫尔法、佛尔哈德法及法扬司法指示终点的基本原理、滴定条件和应用范围；

2．熟悉：沉淀滴定法的基本理论；

3．了解：沉淀滴定法对沉淀的要求；沉淀滴定法在药学领域的应用。

内容提要

1．沉淀滴定法的基本内容；

沉淀滴定法主要讨论银量法：（1）银量法的基本原理；（2）铬酸钾指示剂法、铁铵钒指示剂法和吸附指示剂的基本内容指示终点的原理、滴定条件和应用范围。

【配套练习】

一、名词解释

1．银量法

2．铬酸钾指示剂法

3．铁铵钒指示剂法

4．吸附指示剂法

二、填空题

1．法扬司法中吸附指示剂的K_a愈大，适用的pH愈         ，如曙红(pK_a=2.0)适用的pH为          。

2．铬酸钾法测定NH₄Cl中Cl-含量时，若pH>7.5会引起        的形成，使测定结果偏          。

3．沉淀滴定法中，铁铵钒指示剂法测定时，为了防止AgCl沉淀的转化需加入          。

4．法扬司法测定Cl^-时，在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉，其目的是保护          ，减少凝聚，增加          。

5．铁铵钒指示剂法既可直接用于测定          离子，又可间接用于测定各种          离子。

6．铁铵钒指示剂法既可直接用于测定          离子，又可间接用于测定各种          离子。

7．AgCl在0.01 mol/l HCl溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小，这是          效应起主要作用。若Cl-浓度增大到0.5 mol/l，则AgCl的溶解度超过纯水中的溶解度，这是          效应起主要作用。

三、 选择题

1．若A为强酸根，存在可与金属离子形成配合物的试剂L，则难溶化合物MA的溶解度计算式为: （   ）

A.             B.     

C.          D.

2．在法扬司法测Cl-，常加入糊精，其作用是: （   ）

A.掩蔽干扰离子        B. 防止AgCl凝聚         

C.防止AgCl沉淀转化       D. 防止AgCl感光

3．铬酸钾指示剂法，如按理论量加入指示剂造成：（    ）

A. 滴定终点提前           B. 黄色太深，终点推迟             

C. 滴定误差最小            D. 无法确定终点

4.下列离子能用铬酸钾指示剂法测定的是：（     ）

A. Cl^-         B. Ag⁺                C. SCN^-        D.I^-

5.Mohr法不能用于碘化物中碘的测定，主要因为: （   ）

A.  AgI的溶解度太小               B.  AgI的吸附能力太强

C.  AgI的沉淀速度太慢             D. 没有合适的指示剂

6．用Mohr法测定Cl^-，控制pH=4.0，其滴定终点将：（   ）。

刚好等于化学计量点

7．AgNO₃滴定液应贮存于: （   ）

A．白色容量瓶       B．棕色试剂瓶           

C．白色试剂瓶       D．棕色滴定管

8. 铬酸钾指示剂法测定NaCl含量时，其滴定终点的现象是: （   ）

A．黄色沉淀        B．绿色沉淀               

C．淡紫色沉淀       D．浅的砖红色沉淀

9．AgCl比Ag₂CrO₄先沉淀的原因是: （   ）

A. AgCl颗粒比Ag₂CrO₄小             B. AgCl溶度积比Ag₂CrO₄小

C. AgCl溶解度比Ag₂CrO₄小           D. AgCl溶解度比Ag₂CrO₄大

10.吸附指示剂法使用的滴定液为：（     ）

A. NH₄SCN       B. KSCN              C. K₂CrO₄        D.AgNO₃

11.铁铵矾指示剂法测定下列哪一种离子时，应防止沉淀转化：（      ）

A. Ag⁺           B. Cl^-               C.I^-           D.Br^-

12银量法分类的依据是（    ）不同。

A. 滴定液          B. 生成的沉淀              C.指示剂          D.分析对象

四、计算题

1．称取NaCl基准试剂0.1773 g，溶解后加入30.00 mLAgNO₃标准溶液，过量的 Ag⁺ 需要3.20 mLNH₄SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00 mL AgNO₃标准溶液与21.00 mL NH₄SCN标准溶液能完全作用，计算AgNO₃和NH₄SCN溶液的浓度各为多少？ （已知）

2．用铁铵矾指示剂法测定0.1 mol/L的Cl^－，在AgCl沉淀存在下，用0.1 mol/L KSCN标准溶液回滴过量的0.1 mol/LAgNO₃溶液，滴定的最终体积为70mL，[Fe³⁺]=0.015 mol/L。当观察到明显的终点时，（[FeSCN²⁺]=6.0×10^－6 mol/L），由于沉淀转化而多消耗KSCN标准溶液的体积是多少？（已知，，K_FeSCN = 200）

参考答案

一、名词解释

1．银量法：利用生成难溶性银盐反应的沉淀滴定法成为银量法。

2．铬酸钾指示剂法：以铬酸钾（K₂CrO₄）为指示剂的银量法。

3．铁铵钒指示剂法：以铁铵矾（NH₄Fe(SO₄)₂·12H₂O）为指示剂的银量法。本法分为直接滴定法和返滴定法。

4．吸附指示剂法：以吸附剂为指示剂的银量法。

二、填空题

1．低，≥2.0

2． Ag(NH₃)₂+；高

3．硝基苯

5．胶体；吸附

6．Ag⁺；卤素

7．同离子；配位

三、选择题

1.B；2.B；3.B；4.A；5.B；6.C；7.B；8.D；9.D；10.D；11.B；12.C；

四、计算题

1．解：过量AgNO₃的体积  

2. 解：

      

设多消耗KSCN的体积为V mL，则