第三章  滴定分析法基础知识

 

第一节  滴定分析法概述

掌握　滴定分析法的基本术语

      物质的量浓度、滴定度的概念和计算

      滴定液的配制和标定方法

      滴定分析计算的公式和应用 

熟悉　滴定分析的分类和滴定方式

      基准物的条件 

了解　滴定分析法的特点 

一、 滴定分析法的基本概念及基本条件

（一）滴定分析法的基本概念

    1. 基本术语

  标准溶液、滴定、滴定分析法、

  化学计量点（等当点）、指示剂、滴定终点

    2. 分类与特点

  分类：酸碱、氧化还原、沉淀、配位滴定法

        水溶液、非水溶液

  特点：快速准确，操作简便，测定的相对误差一般在0.2%以下。

    3. 滴定分析对化学反应的要求

       1) 反应定量、完全(＞99.9%)

       2) 反应迅速

       3) 能用简便的方法确定滴定终点

（二）滴定分析法的基本条件

二、 滴定分析法的分类与滴定方式

（一）滴定分析法的分类

1、酸碱滴定法

2、氧化还原滴定法

3、配位滴定法

4、沉淀滴定法

（二）滴定分析法的滴定方式

    1. 直接滴定法：

       适用：符合上述要求     如：NaOH＋HCl＝NaCl＋H₂O

    2. 返滴定法（剩余量滴定法或回滴法）：

       适用：反应慢、反应物是固体或无合适的指示剂

       如：Al³⁺＋EDTA (过量)  EDTA (剩余)

                                       ¯Zn²⁺

            CaCO₃＋HCl (过量)  HCl (剩余)

                                       ¯NaOH

3. 置换滴定法：

   适用：反应不按确定反应式进行或伴有副反应

       如：Cr₂O₇^2-＋S₂O₃^2-SO₄^2-＋S₄O₆^2-

       Cr₂O₇^2-＋6I^-＋14H⁺ ＝ 2Cr³⁺＋3I₂＋7H₂O

            I₂＋2S₂O₃^2- ＝ 2I^-＋S₄O₆^2-

    4. 间接滴定法

   适用：不能与滴定剂直接起反应的物质

如：Ca²⁺＋C₂O₄^2- CaC₂O₄↓        CaC₂O₄＋H⁺ C₂O₄^2-

           5C₂O₄^2-＋2MnO₄^-＋16H⁺ ＝ 2Mn²⁺＋10CO₂＋8H₂O

 

第二节  基准物质与滴定液

一、基准物质

二、 滴定液

（一）滴定液浓度的表示方法

    1. 物质的量浓度

       物质的量，过去称为摩尔数，若物质B的质量为m_B，其摩尔质量为Ｍ_B，则  n_B = m_B/M_B  

       物质的量浓度，指单位体积溶液中所含溶质B的物质的量，简称浓度。

          C_B = n_B/V_B = m_B  / (M_B • V_B)     单位：mol/L

    2. 滴定度

  T_A  ── 每毫升标准溶液中所含溶质的质量，如T_NaOH = 0.003000g/ml。

  T_T/A── 每毫升标准溶液所能滴定的待测物质的质量，T表示滴定剂，A  表示待测物质，如T_NaOH/HCl = 0.005224 g/ml。

（二）滴定液的配制与标定

1. 直接配制法

       如基准物质K₂Cr₂O₇ 2.942g/1000ml，浓度为0.01000mol/L。

2．间接配制法

   标定法和比较法，如NaOH、HCl等。

 

第三节  滴定分析的计算

一、 滴定分析计算的依据

             t T＋a A ® Cc+dD

化学计量点时，n_T / n_A = t / a   Þ  n_T = (t / a ) n_A    n_A = (a / t ) n_T

二、 滴定分析计算的基本公式

 1. 两种溶液间相互作用的计算式：    C_AV_A =

    2. 固体物质与溶液间相互作用的计算式：  

     3. 物质的量浓度与滴定度间的关系：

           C_A =  Þ T_A =

           C_T =  Þ T_T/A =